Detailed kinetics of hydrogen abstraction from trans-decalin by OH radicals: the role of hindered internal rotation treatment
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In this study, the detailed kinetic mechanism of the trans-decalin + OH reaction is firstly investigated for a wide range of conditions (i.e., T = 200–2000 K & P = 0.76–76 000 Torr) using the M06-2X/aug-cc-pVTZ level and stochastic Rice–Ramsperger–Kassel–Marcus based master equation (RRKM-ME) rate model, which includes corrections of the hindered internal rotor (HIR) and tunneling effects. Our predicted global rate constant excellently matches with the scarce experimental measurement (R. Atkinson, et al. Int. J. Chem. Kinet., 1983, 15, 37–50). The H-abstraction channel from Cα of trans-decalin is found to be dominant at low temperatures. A U-shaped temperature-dependent behavior and slightly positive pressure-dependence at low temperatures (e.g., T ≤ 400 K & P = 760 Torr) of the total rate constants are also observed. Detailed analysis reveals that the HIR treatment is essential to capture the kinetic behavior while the tunneling correction only plays a minor role.
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Physical Chemistry Chemical Physics

Physical Chemistry Chemical Physics (PCCP) is an international journal co-owned by 19 physical chemistry and physics societies from around the world. This journal publishes original, cutting-edge research in physical chemistry, chemical physics and biophysical chemistry. To be suitable for publication in PCCP, articles must include significant innovation and/or insight into physical chemistry; this is the most important criterion that reviewers and Editors will judge against when evaluating submissions. The journal has a broad scope and welcomes contributions spanning experiment, theory, computation and data science. Topical coverage includes spectroscopy, dynamics, kinetics, statistical mechanics, thermodynamics, electrochemistry, catalysis, surface science, quantum mechanics, quantum computing and machine learning. Interdisciplinary research areas such as polymers and soft matter, materials, nanoscience, energy, surfaces/interfaces, and biophysical chemistry are welcomed if they demonstrate significant innovation and/or insight into physical chemistry. Joined experimental/theoretical studies are particularly appreciated when complementary and based on up-to-date approaches.












![4-Chloro-2-{[(2-chlorophenoxy)acetyl]amino}benzoic acid structure 4-Chloro-2-{[(2-chlorophenoxy)acetyl]amino}benzoic acid structure](https://static.chemtradehub.com/structs/351/351424-20-9-9467.webp)

