Palladium-catalysed alkyne alkoxycarbonylation with P,N-chelating ligands revisited: a density functional theory study‡

文献情報

出版日 2019-03-26
DOI 10.1039/C9CP01471C
インパクトファクター 3.676
著者

Shahbaz Ahmad, Ashley Lockett, Timothy A. Shuttleworth, Alexandra M. Miles-Hobbs, Paul G. Pringle, Michael Bühl


原文を見る

要旨

A revised in situ base mechanism of alkyne alkoxycarbonylation via a Pd catalyst with hemilabile P,N-ligands (PyPPh2, Py = 2-pyridyl) has been fully characterised at the B3PW91-D3/PCM level of density functional theory. Key intermediates on this route are acryloyl and η3-propen-1-oyl complexes that readily undergo methanolysis. With two hemilabile P,N-ligands and one or both of them protonated, the overall computed barrier is 16.8 kcal mol−1. This new mechanism is consistent with all of the experimental data relating to substituent effects on relative reaction rates and branched/linear selectivities, including new results on the methoxycarbonylation of phenylacetylene using (4-Me2N-Py)PPh2 and (6-Cl-Py)PPh2 ligands. This ligand is found to decrease catalytic activity over PyPPh2, thus invalidating a formerly characterised in situ base mechanism.

関連文献

Post-metalation of porous aromatic frameworks for highly efficient carbon capture from CO2 + N2 and CH4 + N2 mixtures

Heping Ma, Hao Ren, Xiaoqin Zou, Shuang Meng, Fuxing Sun

2013-07-24 Paper

DOI: 10.1039/C3PY00647F

Biohybrid structures consisting of biotinylated glycodendrimers and proteins: influence of the biotin ligand's number and chemical nature on the biotin–avidin conjugation

Susanne Boye, Mihaela Cernescu, Hartmut Komber, Bernhard Brutschy, Dietmar Appelhans

2013-10-17 Paper

DOI: 10.1039/C3PY01152F

Nitroxide mediated polymerization of methacrylates at moderate temperature

Christophe Detrembleur, Christine Jérôme, Julien De Winter, Pascal Gerbaux, Jean-Louis Clément, Yohann Guillaneuf, Didier Gigmes

2013-09-17 Communication

DOI: 10.1039/C3PY01133J

Click chemistry as a powerful and chemoselective tool for the attachment of targeting ligands to polymer drug carriers

Robert Pola, Alena Braunová, Richard Laga, Michal Pechar, Karel Ulbrich

2013-10-29 Paper

DOI: 10.1039/C3PY01376F

Photosensitizer-conjugated redox-responsive dextran theranostic nanoparticles for near-infrared cancer imaging and photodynamic therapy

Peng Liu, Caixia Yue, Zonghai Sheng, Guanhui Gao, Mingxing Li, Huqiang Yi, Cuifang Zheng, Bi Wang, Lintao Cai

2013-09-20 Paper

DOI: 10.1039/C3PY01173A

Multi-stimuli responsive supramolecular diblock copolymers

L. Sambe, F. Stoffelbach, J. Lyskawa, F. Delattre, M. Bria, F. X. Sauvage, M. Sliwa, V. Humblot, B. Charleux, G. Cooke, P. Woisel

2013-10-03 Paper

DOI: 10.1039/C3PY01093G

Polymer patchy colloids with sticky patches

Yi Zhao, Rüdiger Berger, Katharina Landfester, Daniel Crespy

2013-09-12 Paper

DOI: 10.1039/C3PY01096A

Porphyrin-containing hyperbranched supramolecular polymers: enhancing 1O2-generation efficiency by supramolecular polymerization

Yiliu Liu, Zehuan Huang, Kai Liu, Hans Kelgtermans, Wim Dehaen, Zhiqiang Wang, Xi Zhang

2013-08-22 Communication

DOI: 10.1039/C3PY01036H

The relationship between the degree of branching and glass transition temperature of branched polyethylene: experiment and simulation

Xiang Luo, Shijie Xie, Jun Liu, Haibin Hu, Jing Jiang, Wei Huang, Haiyang Gao, Dongshan Zhou, Zhongyuan Lü, Deyue Yan

2013-10-23 Paper

DOI: 10.1039/C3PY00896G

こちらもおすすめ

化合物よくある質問

S-(甲硅烷基丙基)異硫酰氯を取り扱う際の実験室安全事項は何ですか?

取り扱う際にはPPE(防護具)が必要です。特に手袋と面マスクは必須です。ドラフトチャンバーを使用して漏洩処理を行い、温度は常温、湿度は乾燥状態、容器はガラス容器...

84682-36-02-Amino-7,7-dimethox...
化合物よくある質問

8-硝基-咪唑并[1,2-a]吡啶とは何ですか?

8-硝基-咪唑并[1,2-a]吡啶は、CAS番号52310-46-0の化合物で、8-位に硝基を有する咪唑並みの结构をもつ吡啶の化合物です。この化合物は、酸化還元...

52310-46-08-Nitroimidazo[1,2-a...
化合物よくある質問

4-ブロモ-5-メトキシピリジン-2-甲醇の代替品はありますか?

4-ブロモ-5-メトキシピリジン-2-甲醇の代替品には、類似構造を持つ化合物や機能性に等しい代替試薬があります。例えば、4-クロロ-5-メトキシピリジン-2-甲...

1454849-84-3(4-Bromo-5-methoxy-2...
化合物よくある質問

全氟-1,2-二甲基環己烷を含む廃棄物はどのように処理すべきですか?

全氟-1,2-二甲基環己烷(CAS番号:306-98-9)の廃棄物は、特別な処理が必要です。まず、廃棄物を密閉容器に収集し、適切な防漏容器に保管します。次に、専...

306-98-91,1,2,2,3,3,4,4,5,6-...
化合物よくある質問

3-(溴甲基)苯乙酸の主な用途は何ですか?

3-(溴甲基)苯乙酸は主に研究用化学薬品として利用され、有機合成や医薬品の開発に用いられます。また、特定の化合物の合成中間体としても使用されることがあります。

118647-53-32-(3-(Bromomethyl)ph...
化合物よくある質問

5-イドキド-4-メチオキシ-6-メチルピリミジニン-2-アミンはどのように保存すればよいですか?

5-イドキド-4-メチオキシ-6-メチルピリミジニン-2-アミンは冷暗所で密栓の容器に保存し、直射日光を避けて保管することをお勧めします。温度は常温とし、湿気を...

23368-84-55-Iodo-4-methoxy-6-m...
化合物よくある質問

1-(2-溴-6-甲氧基苯基)乙酮を取り扱う際の実験室安全事項は何ですか?

実験室では、1-(2- Bromo-6-methoxyphenyl)ethanoneを取り扱う際には、ゴーグルや面具、手袋などのPPEを使用することが推奨されま...

380225-68-31-(2-Bromo-6-methoxy...
化合物よくある質問

5-(4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ダイオキサボラロール-2-イル)-1,3-ジヒドロ-2-ベンゾフランは安全ですか?

5-(4,4,5,5-テトラメチル-1,3,2-ダイオキサボラロール-2-イル)-1,3-ジヒドロ-2-ベンゾフランは一般に安全ですが、取扱いには注意が必要です...

1352037-60-55-(4,4,5,5-Tetrameth...
化合物よくある質問

4-溴萘-1-甲酸の代替品はありますか?

4-溴萘-1-甲酸は比較的稀な化合物ですが、類似物としては、4-クロロ-1-ナフホリック酸やその他のブロモ置換ナフホリック酸が挙げられます。ただし、これらの代替...

16650-55-84-Bromo-1-naphthoic ...
化合物よくある質問

ε-白藜芦醇脱氢二聚体の代替品はありますか?

ε-白藜芦醇脱氢二聚体の代替品としては、ε-白藜芦醇、ポリフェノール類、フラボノイド類が挙げられます。これらは類似の化学構造と生物学的活性を持っています。ただし...

62218-08-05-{(2R,3R)-6-Hydroxy...

掲載誌

Physical Chemistry Chemical Physics

Physical Chemistry Chemical Physics
CiteScore: 5.5
自己引用率: 10.3%
年間論文数: 3036

Physical Chemistry Chemical Physics (PCCP) is an international journal co-owned by 19 physical chemistry and physics societies from around the world. This journal publishes original, cutting-edge research in physical chemistry, chemical physics and biophysical chemistry. To be suitable for publication in PCCP, articles must include significant innovation and/or insight into physical chemistry; this is the most important criterion that reviewers and Editors will judge against when evaluating submissions. The journal has a broad scope and welcomes contributions spanning experiment, theory, computation and data science. Topical coverage includes spectroscopy, dynamics, kinetics, statistical mechanics, thermodynamics, electrochemistry, catalysis, surface science, quantum mechanics, quantum computing and machine learning. Interdisciplinary research areas such as polymers and soft matter, materials, nanoscience, energy, surfaces/interfaces, and biophysical chemistry are welcomed if they demonstrate significant innovation and/or insight into physical chemistry. Joined experimental/theoretical studies are particularly appreciated when complementary and based on up-to-date approaches.

おすすめサプライヤー

免責事項
このページに表示される学術雑誌情報は、参考および研究目的のみを目的としています。当社は雑誌出版社とは提携しておらず、投稿の取り扱いも行っておりません。出版に関するお問い合わせは、各雑誌出版社に直接ご連絡ください。
表示されている情報に誤りがある場合は、support@chemtradehub.com までご連絡ください。迅速に確認し、対応いたします。