Rotationally resolved spectroscopy and dynamics of the 3px 1A2 Rydberg state of formaldehyde

文献情報

出版日 2010-08-23
DOI 10.1039/C0CP00191K
インパクトファクター 3.676
著者

A. M. Schulenburg, F. Merkt


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要旨

The rotational structure of the lowest three vibrational levels (00, 61 and 41) of the 3px 1A2 Rydberg state of formaldehyde has been studied by doubly-resonant three-photon ionization spectroscopy. A strong a-type Coriolis interaction between the in-plane rocking (ν6) and out-of-plane bending (ν4) modes results in the observation of vibronically forbidden transitions to the 61 level from the intermediate à 1A2 (21 43) level. The full widths at half maximum of the rovibronic transitions to the 41 state are considerably larger than to the vibrational ground state and the 61 level. The band origin (T0 = 67 728.939(82) cm−1), the rigid rotor rotational constants (A = 9.006(19) cm−1, B = 1.331(20) cm−1, and C = 1.135(22) cm−1), the Coriolis coupling constant (ξa4,6 = 8.86(89) cm−1) and the deperturbed fundamental wave numbers of both vibrational modes (ṽ6 = 808.88(25) cm−1 and ṽ4 = 984.92(26) cm−1) have been determined for the 3px 1A2 Rydberg state. Polarization effects originating from the double-resonance technique have been exploited to detect the Coriolis interaction and investigate how it affects the predissociation dynamics.

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掲載誌

Physical Chemistry Chemical Physics

Physical Chemistry Chemical Physics
CiteScore: 5.5
自己引用率: 10.3%
年間論文数: 3036

Physical Chemistry Chemical Physics (PCCP) is an international journal co-owned by 19 physical chemistry and physics societies from around the world. This journal publishes original, cutting-edge research in physical chemistry, chemical physics and biophysical chemistry. To be suitable for publication in PCCP, articles must include significant innovation and/or insight into physical chemistry; this is the most important criterion that reviewers and Editors will judge against when evaluating submissions. The journal has a broad scope and welcomes contributions spanning experiment, theory, computation and data science. Topical coverage includes spectroscopy, dynamics, kinetics, statistical mechanics, thermodynamics, electrochemistry, catalysis, surface science, quantum mechanics, quantum computing and machine learning. Interdisciplinary research areas such as polymers and soft matter, materials, nanoscience, energy, surfaces/interfaces, and biophysical chemistry are welcomed if they demonstrate significant innovation and/or insight into physical chemistry. Joined experimental/theoretical studies are particularly appreciated when complementary and based on up-to-date approaches.

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