A kinetic study of the CH2OO Criegee intermediate self-reaction, reaction with SO2 and unimolecular reaction using cavity ring-down spectroscopy

文献情報

出版日 2014-12-22
DOI 10.1039/C4CP04198D
インパクトファクター 3.676
著者

Rabi Chhantyal-Pun, Anthony Davey, Dudley E. Shallcross, Carl J. Percival, Andrew J. Orr-Ewing


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要旨

Criegee intermediates are important species formed during the ozonolysis of alkenes. Reaction of stabilized Criegee intermediates with various species like SO2 and NO2 may contribute significantly to tropospheric chemistry. In the laboratory, self-reaction can be an important loss pathway for Criegee intermediates and thus needs to be characterized to obtain accurate bimolecular reaction rate coefficients. Cavity ring-down spectroscopy was used to perform kinetic measurements for various reactions of CH2OO at 293 K and under low pressure (7 to 30 Torr) conditions. For the reaction CH2OO + CH2OO (8), a rate coefficient k8 = (7.35 ± 0.63) × 10−11 cm3 molecule−1 s−1 was derived from the measured CH2OO decay rates, using an absorption cross section value reported previously. A rate coefficient of k4 = (3.80 ± 0.04) × 10−11 cm3 molecule−1 s−1 was obtained for the CH2OO + SO2 (4) reaction. An upper limit for the unimolecular CH2OO loss rate coefficient of 11.6 ± 8.0 s−1 was deduced from studies of reaction (4). SO2 catalysed CH2OO isomerization or intersystem crossing is proposed to occur with a rate coefficient of (3.53 ± 0.32) × 10−11 cm3 molecule−1 s−1.

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掲載誌

Physical Chemistry Chemical Physics

Physical Chemistry Chemical Physics
CiteScore: 5.5
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年間論文数: 3036

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