Benzene⋯acetylene: a structural investigation of the prototypical CH⋯π interaction

文献情報

出版日 2014-03-31
DOI 10.1039/C4CP00845F
インパクトファクター 3.676
著者

Nathan W. Ulrich, Nathan A. Seifert, Rachel E. Dorris, Rebecca A. Peebles, Brooks H. Pate, Sean A. Peebles


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要旨

The structure of a prototype CH⋯π system, benzene⋯acetylene, has been determined in the gas phase using Fourier-transform microwave spectroscopy. The spectrum is consistent with an effective C6v structure with an H⋯π distance of 2.4921(1) Å. The HCCH subunit likely tilts by ∼5° from the benzene symmetry axis. The dipole moment was determined to be 0.438(11) D from Stark effect measurements. The observed intermolecular distance is longer than in similar benzene⋯HX complexes and than the distances observed in the benzene⋯HCCH cocrystal and predicted by many high level ab initio calculations; however, the experimentally estimated binding energy of 7.1(7) kJ mol−1 is similar to previously studied benzene⋯HX complexes. Several additional sets of transitions were observed in the rotational spectrum, likely corresponding to excited states arising from low energy intermolecular vibrational modes of the dimer.

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Physical Chemistry Chemical Physics

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