Scalar relativistic calculations of hyperfine coupling tensors using the Douglas–Kroll–Hess method with a finite-size nucleus model

文献情報

出版日 2006-08-04
DOI 10.1039/B607044B
インパクトファクター 3.676
著者

Elena Malkin, Irina Malkin, Olga L. Malkina, Vladimir G. Malkin, Martin Kaupp


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要旨

A scalar relativistic method to calculate hyperfine coupling tensors at the Douglas–Kroll–Hess level has been extended to incorporate a finite-size nucleus model using a Gaussian charge and magnetic moment distribution. Density functional calculations at gradient-corrected and hybrid functional levels have been carried out for the group 11 atoms and for a set of small group 12 molecules, comparing nonrelativistic as well as scalar relativistic results at second-order Douglas–Kroll–Hess level with and without finite-size nucleus. While nonrelativistic calculations underestimate isotropic hyperfine couplings increasingly with increasing nuclear charge, scalar relativistic calculations with point nucleus provide somewhat overestimated values. Inclusion of the finite-size nuclear model in the calculation of the wavefunction, and in the transformed hyperfine operators both decrease the magnitude of the hyperfine couplings. The effects, which are cumulative, improve agreement with experiment.

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掲載誌

Physical Chemistry Chemical Physics

Physical Chemistry Chemical Physics
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自己引用率: 10.3%
年間論文数: 3036

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