Classical diffusion model of vibrational predissociation of van der Waals complexes. Part II. Comparison with trajectory calculations and analytical approximations

文献情報

出版日 2001-05-04
DOI 10.1039/B009299L
インパクトファクター 3.676
著者

E. I. Dashevskaya, I. Litvin, E. E. Nikitin, J. Troe


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要旨

The dissociative classical dynamics of a model van der Waals (vdW) complex studied by running long-time trajectories is compared with the diffusion approximation. The latter describes the chaotic motion, which corresponds to the intramolecular vibrational redistribution (IVR) and the vibrational predissociation (VP), by the Fokker–Planck equation. The energy diffusion coefficient in the Fokker–Planck equation is calculated from the short-time dynamics relevant to one oscillation of the vdW bond. The numerical and analytical results of this study combined with the truncated mean first passage time description of the diffusional decay (Part I of this series) yield a simple analytical expression for the classical VP rate constant that identifies key parameters which determine the VP rate.

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掲載誌

Physical Chemistry Chemical Physics

Physical Chemistry Chemical Physics
CiteScore: 5.5
自己引用率: 10.3%
年間論文数: 3036

Physical Chemistry Chemical Physics (PCCP) is an international journal co-owned by 19 physical chemistry and physics societies from around the world. This journal publishes original, cutting-edge research in physical chemistry, chemical physics and biophysical chemistry. To be suitable for publication in PCCP, articles must include significant innovation and/or insight into physical chemistry; this is the most important criterion that reviewers and Editors will judge against when evaluating submissions. The journal has a broad scope and welcomes contributions spanning experiment, theory, computation and data science. Topical coverage includes spectroscopy, dynamics, kinetics, statistical mechanics, thermodynamics, electrochemistry, catalysis, surface science, quantum mechanics, quantum computing and machine learning. Interdisciplinary research areas such as polymers and soft matter, materials, nanoscience, energy, surfaces/interfaces, and biophysical chemistry are welcomed if they demonstrate significant innovation and/or insight into physical chemistry. Joined experimental/theoretical studies are particularly appreciated when complementary and based on up-to-date approaches.

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