Mechanism of hydride transfer reaction from 4-(dimethylamino)phenyl methane derivatives to 2,3-dichloro-5,6-dicyano-p-benzoquinone

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DOI 10.1039/A809358J
インパクトファクター 3.676
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要旨

The kinetics of the hydride-transfer reactions from bis[4-(dimethylamino)phenyl] methane (MH2), bis[4-(dimethylamino)phenyl] methoxy methane (MHOMe), Leuco Malachite Green (MGH) and Leuco Crystal Violet (CVH) to 2,3-dichloro-5,6-dicyano-p-benzoquinone (DDQ) have been investigated spectrophotometrically by means of the stopped-flow technique. The negative activation enthalpies were obtained for the hydride-transfer reactions from MH2, MHOMe and MGH to DDQ in dichloromethane. These negative activation enthalpies suggest that the charge–transfer (CT) complexes are true intermediates in the hydride-transfer reactions from these donors to DDQ, as previously pointed out for MH2–DDQ system in trichloroethane. The formation of charge–transfer complexes between MH2, MHOMe, MGH and CVH and p-chloranil (CA) were observed in EPA (ethylether–pentane–ethanol) at low temperatures. The oxidation potential (Eox°) of MHOMe, MGH and CVH were estimated using the linear correlation between the CT transition energy and the Eox° value for the known CT complexes between CA and N,N-dimethylaniline derivatives. The rates were found to be correlated to the Eox° values of the donors.

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掲載誌

Physical Chemistry Chemical Physics

Physical Chemistry Chemical Physics
CiteScore: 5.5
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年間論文数: 3036

Physical Chemistry Chemical Physics (PCCP) is an international journal co-owned by 19 physical chemistry and physics societies from around the world. This journal publishes original, cutting-edge research in physical chemistry, chemical physics and biophysical chemistry. To be suitable for publication in PCCP, articles must include significant innovation and/or insight into physical chemistry; this is the most important criterion that reviewers and Editors will judge against when evaluating submissions. The journal has a broad scope and welcomes contributions spanning experiment, theory, computation and data science. Topical coverage includes spectroscopy, dynamics, kinetics, statistical mechanics, thermodynamics, electrochemistry, catalysis, surface science, quantum mechanics, quantum computing and machine learning. Interdisciplinary research areas such as polymers and soft matter, materials, nanoscience, energy, surfaces/interfaces, and biophysical chemistry are welcomed if they demonstrate significant innovation and/or insight into physical chemistry. Joined experimental/theoretical studies are particularly appreciated when complementary and based on up-to-date approaches.

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